分析化学试题 - 下载本文

甲醛解蔽Zn2+,反应式为:

Zn(CN)42-+4HCHO+4H2O=Zn2++4HOCH2CN+4OH- ∴nZn=cEDTAV3 (V3=8.85ml)

氧化还原滴定

1. 一定质量的H2C2O4需用21.26ml的0.2384mol/L的NaOH标准溶液滴定,同样质量的H2C2O4需用25.28ml的KMnO4标准溶液滴定,计算KMnO4标准溶液的量浓度。 2. 在酸性溶液中用高锰酸钾测定铁。KMnO4溶液的浓度是0.02484mol/L,求此溶液对 (1)Fe;(2)Fe2O3;(3) FeSO4·7H2O的滴定度。

3. 以K2Cr2O7标准溶液滴定0.4000g褐铁矿,若用K2Cr2O7溶液的体积(以ml为单位)与试样中Fe2O3的质量分数相等,求K2Cr2O7溶液对铁的滴定度。

4. 称取软锰矿试样0.4012g,以0.4488gNa2C2O4处理,滴定剩余的Na2C2O4需消耗0.01012mol/L的KMnO4标准溶液30.20ml,计算式样中MnO2的质量分数。

5. 用KMnO4法测定硅酸盐样品中Ca2+的含量,称取试样0.5863g,在一定条件下,将钙沉淀为CaC2O4,过滤、洗淀沉淀,将洗净的CaC2O4溶解于稀H2SO4中,用0.05052mol/L的KMnO4标准溶液滴定,消耗25.64ml,计算硅酸盐中Ca的质量分数。

6. 将1.000g钢样中的铬氧化为Cr2O72-,加入25.00ml 0.1000mol/L FeSO4标准溶液,然后用0.01800mol/L的KMnO4标准溶液7.00ml回滴过量的FeSO4,计算钢中铬的质量分数。 7. 称取KI试样0.3507g溶解后,用分析纯K2CrO40.1942g处理,将处理后的溶液煮沸,逐出释出的碘。再加过量的碘化钾与剩余的K2CrO4作用,最后用0.1053mol/L的Na2S2O3标

准溶液滴定,消耗Na2S2O310.00m l。试计算试样中KI的质量分数。

8. 用KIO3作基准物质标定Na2S2O3溶液。称取0.1500gKIO3与过量的KI作用,析出的碘用Na2S2O3溶液滴定,用去24.00ml,此Na2S2O3溶液浓度为多少?每毫升Na2S2O3相当于多少克的碘?

9. 抗坏血酸(摩尔质量为176.1g/mol)是一个还原剂,它的半反应为: C6H6O6+2H++2e=C6H8O6

它能被I2氧化,如果10.00ml 柠檬水果汁样品用HAc酸化,并加20.00ml0.02500mol/LI2溶液,待反应完全后,过量的I2用10.00ml 0.01000mol/L Na2S2O3滴定,计算每毫升柠檬水果汁中抗坏血酸的质量。

10. 测定铜的分析方法为间接碘量法: 2Cu2++4I-=2CuI+I2 I2+2 S2O32-=2I-+ S4O62-

用此方法分析铜矿样中铜的含量,为了使1.00ml 0.1050mol/LNa2S2O3标准溶液能准确表示1.00%的Cu,问应称取铜矿样多少克?

11. 称取含铜试样0.6000g,溶解后加入过量的KI,析出的I2用Na2S2O3标准溶液滴定至终点,消耗了20.00ml .已知Na2S2O3对KBrO3的滴定度为T Na2S2O3/ KBrO3=0.004175g/ml,计算试样中CuO的质量分数 答案

1. 解:H2C2O4的Ka1=5.90×10-2, Ka2=6.40×10-5 而Ka1/Ka2<104, ∴H2C2O4的两个H+一起被滴定,形成一个滴定突跃 反应式为:H2C2O4+2NaOH=Na2C2O4+2H2O (1)

据题有:5 H2C2O4+2MnO4-+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O(2) 由(1)式得:

由(2)式得: 故

2. 解: 0.5Fe2O3 ~ Fe ~ FeSO4·7H2O MnO4-+5Fe2++8H+=Mn2++5Fe3++4H2O

=5×0.02484×55.85×10-3=6.937×10-3(g/ml)

同理,

==5×0.02484×

=5×0.02484×278.0×10-3 =3.453×10-2(g/ml)

(g/ml)

3. 解:

因为

所以,

=2.798×10-4(g/ml)

4. 解:软锰矿的主要成分是MnO2 MnO2+C2O42-+4H+=Mn2++2CO2↑+8H2O

=

2 MnO4-+5 C2O42-+16H+= 2Mn2++10 CO2↑+8H2O

=

5. 解:CaC2O4+H2SO4(稀)=H2C2O4+CaSO4 2MnO4-+5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O

=

6. 解:Cr2O72-+6Fe2++14H+=2Cr3++6 Fe3++7H2O MnO4-+5Fe2++8H+=Mn2++5 Fe3++4H2O Cr2O72- ~ 2Cr3+ =

=1/3[0.1000×25.00-5×0.01800×7.00)]×10-3 =6.233×10-4

=

7. 解:2CrO42-+6I-+16H+=2Cr3++3I2+8H2O I2+2S2O32-=S4O62-+2I-

由方程式知:2CrO42- ~ 3I2 ~ 6 S2O32- nKI=

=3(n总CrO42--n余CrO42-)=3(

8. 解:IO3-+5I-+6H+=3I2+3H2O

=0.9231

I2+2S2O32-=2I-+ S2O62- IO3- ~ 3I2 ~ 6S2O32-

(mol/L)

=2.223×10-2(g/ml)

9. 解:C6H8O6+ I2=C6H6O6+2HI I2+2 S2O32-=2I-+ S4O62- n抗=n(I2) 总-n(I2) 余

=0.02500×20.00×10-3-0.5×0.01000×10.00×10-3 =4.5×10-4(mol)

(g/ml)

10. 解:2Cu2+ ~ I2 ~ 2 S2O32-

m样=cV×10-3MCu×100=0.1050×1.00×10-3×63.55×100=0.6673g 11. 解:2Cu2++4I-=2 CuI↓+ I2 I2+2 S2O32-=2I-+ S4O62-

BrO3-+6I-+6H+=Br-+3I2+3H2O ∵BrO3- ~ 3I2 ~ 6S2O32-

∴=

∴c(Na2S2O3)=0.1500mol/L

重量分析法及沉淀分析法

1. 计算AgCl 在纯水和0.01mol·l HNO3溶液中的溶解度。(Ksp(AgCl))=1.8×10-10,忽略离子强度的影响) 2. 计算PbSO 1.0×10-2)

3. 在100ml PH =10.0,[PO43+]=0.0010 mol·L-1 的磷酸盐溶液中能溶解多少克Ca3(PO4)2 。(Ca3(PO4)2

在PH=2.0的溶液中的溶解度。(K =1.6×10-8 ,H2SO

的离解常数Ka2 =

的溶度积Ksp=2.0×10-29 , =310.18

4. 计算CaC2O4 沉淀在PH=3.0,C C2O42- =0.010mol·L-1的溶液中的溶解度。(K 2.0×10-9,H2C2O4的离解常数为:Ka1=5.9×10-2,Ka2 =6.4×10-5)

5. 往0.010 mol·L-1的ZnCl2溶液中通H2S至饱和,欲使溶液中不产生ZnS沉淀,溶液中的H+浓度不应低于多少。(H2S饱和溶液中,[H+]2[S2-]=6.8×10-24 ,Ksp(ZnS)=2×10-22) 参考答案

1.解:设AgCl在纯水中的溶解度为s,因溶解的AgCl基本上都以离解形式存在,因此可以忽略固有溶解度。一般情况下都不考虑固有溶解度,除非微溶化合物的固有溶解度较大,或是有特别说明。 故 [Ag+]=s ,[Cl -]=s

Ksp(AgCl)=[Ag+] [Cl -]=s2 s=

=

=1.3×10 (mol·L )

因AgCl为强酸盐,若不计离子强度等的影响,其溶解度将不受酸的影响,所以AgCl在0.01 mol·L 的HN03溶液中的溶解度与其在纯水中的溶解度相同,为1.3×10 mol· L 。

2.解:溶液的PH较低,SO 2-会发生质子化,因此应考虑酸效应。设PbSO 的溶解度为s,依据其溶解平衡可知

[Pb2+]=s ,[ SO 2-]+[ HSO -]+[ H2SO ] = s [ SO 2-]= 2×s= 又K ×s=

×s=0.5s

=[Pb2+][ SO 2-]=s×0.5s=0.5s =1.6×10-8,

故s=1.7×10-4(mol-1)。

3.解:因题中已指定[PO43+]为0.0010mol·L-1,故不需考虑酸效应和PO43+的存在形式等.而只需考虑同离子效应。设其溶解度为s,在100ml溶液中能溶解则mg Ca3(PO4)2,则由其溶解平衡可知,在Ca3(PO4)2饱和的上述溶液中